化學(xué)需氧量（COD）是評(píng)價(jià)地表水受有機(jī)物污染程度的關(guān)鍵指標(biāo)。然而，許多水務(wù)工作者、環(huán)保工程師會(huì)發(fā)現(xiàn)，采用不同的檢測(cè)方法，得出的COD值可能存在差異。那么，不同檢測(cè)方法對(duì)地表水COD測(cè)定的影響有哪些？ 深入了解這一點(diǎn)，對(duì)于正確選擇方法、精準(zhǔn)解讀數(shù)據(jù)至關(guān)重要。 一、方法原理的本質(zhì)差異是影響結(jié)果的根源 目前，地表水COD測(cè)定主要有以下幾種方法，其原理不同直接導(dǎo)致了氧化能力和適用范圍的不同： 重鉻酸鹽法（CODCr）—— 國(guó)標(biāo)經(jīng)典方法 原理： 在強(qiáng)酸介質(zhì)中，以硫酸銀作催化劑，采用重鉻酸鉀作為氧化劑，在高溫下回流消解水樣。 影響與特點(diǎn)： 該方法氧化率高，能較完全地氧化水中的有機(jī)物（可達(dá)90%以上），對(duì)直鏈化合物的氧化尤為徹底。其測(cè)定結(jié)果更接近水中有機(jī)物的真實(shí)耗氧量，數(shù)據(jù)權(quán)威性強(qiáng)，常用于環(huán)保監(jiān)測(cè)、執(zhí)法驗(yàn)收等正式場(chǎng)合。但缺點(diǎn)是操作復(fù)雜、耗時(shí)漫長(zhǎng)（數(shù)小時(shí)）、需要使用昂貴的硫酸銀和濃硫酸，并產(chǎn)生含鉻、汞的二次污染。
高錳酸鹽法（CODMn）—— 適用于較清潔地表水 原理： 在酸性或堿性條件下，采用高錳酸鉀作為氧化劑，在沸水浴中加熱消解水樣。 影響與特點(diǎn)： 高錳酸鉀的氧化能力弱于重鉻酸鉀，通常只能氧化水中一些容易氧化的有機(jī)物（如碳水化合物、部分腐殖酸）和還原性無機(jī)物。因此，對(duì)于同一地表水樣，CODMn的測(cè)定值通常會(huì)顯著低于CODCr值。該方法適用于評(píng)估飲用水源、礦泉水或其他有機(jī)物污染較輕的較清潔水體。
快速消解分光光度法 原理： 其化學(xué)原理與重鉻酸鹽法基本一致，但通過提高反應(yīng)溫度（采用密封消解管）和壓力來極大縮短消解時(shí)間（通常只需15-30分鐘），消解完成后利用分光光度計(jì)測(cè)定Cr3?的吸光度來計(jì)算COD值。 影響與特點(diǎn)： 該方法與國(guó)標(biāo)重鉻酸鹽法有良好的相關(guān)性，準(zhǔn)確度高，且速度快、試劑用量少、二次污染小。是現(xiàn)代水質(zhì)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室和在線監(jiān)測(cè)儀器的首選方法。其影響主要在于需要依賴精密儀器（COD消解器、分光光度計(jì)），但效率和環(huán)保性遠(yuǎn)超傳統(tǒng)方法。
二、不同方法對(duì)比總結(jié)及選擇建議 | 特性 | 重鉻酸鹽法 (CODCr) | 高錳酸鹽法 (CODMn) | 快速消解分光光度法 |
|---|
| 氧化能力 | 強(qiáng) | 弱 | 強(qiáng)（同CODCr） | | 適用水體 | 各種水體，尤其污染較重的水 | 較清潔的地表水、飲用水 | 各種水體 | | 結(jié)果影響 | 值最高，最具代表性 | 值最低，僅作參考對(duì)比 | 與CODCr值高度一致 | | 操作效率 | 慢（2-4小時(shí)） | 中等（約1小時(shí)） | 快（15-30分鐘） | | 二次污染 | 嚴(yán)重 | 較輕 | 少 |
結(jié)論與建議： 選擇何種檢測(cè)方法，直接決定了您獲得的COD數(shù)據(jù)的意義和價(jià)值。 如果您監(jiān)測(cè)的是河流、湖泊、排污口等可能受污染的地表水，應(yīng)優(yōu)先選擇重鉻酸鹽法（CODCr）或其等效的快速消解分光光度法，以獲得準(zhǔn)確、可比、具有法律效力的數(shù)據(jù)。 如果您監(jiān)測(cè)的是Ⅲ類以上較清潔的源頭水、水庫(kù)或飲用水，可選用高錳酸鹽指數(shù)（CODMn） 作為參考性評(píng)價(jià)指標(biāo)。
因此，在報(bào)告COD數(shù)據(jù)時(shí)，必須標(biāo)明所采用的檢測(cè)方法（如CODCr或CODMn），否則單純的數(shù)值對(duì)比毫無意義。對(duì)于現(xiàn)代水質(zhì)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室而言，配備基于快速消解分光光度法的COD快速測(cè)定儀，無疑是兼顧效率與準(zhǔn)確性的最佳選擇。 |
